Старовіри в Києві жили з 18 століття. Релігійна община сформувалася в 1811 році після переїзду кількох російських купців-старовірів до Києва. Один з них - Попов, придбав біля Фролівського монастиря будинок, в якому з 1818 року проводилися таємні, а з 1826 року відкриті богослужіння. Храм збудований у 1897 році за проектом архітектора Казанського. Спочатку був Вознесенським. До нього тут був молитовний будинок, але без хрестів ззовні, щоб не дражнити владу. У храмі більше 300 унікальних ікон та дуже красивий іконостас.